Петр Николаевич Симоненко родился 1 августа 1952 года в городе Донецке Украинской ССР. Его родители были уроженцами Запорожской области: отец работал трактористом, а мать была санитаркой в больнице.
В 1974 году закончил с отличием Донецкий политехнический институт, по специальности горный инженер-электромеханик. Работал в институте «Донгипроуглемаш», на комсомольськой работе.
С 1982 по 1988 год секретарь ЦК ЛКСМУ, затем на партийной работе: секретарь Мариупольского горкома, секретарь, второй секретарь Донецкого обкома Компартии Украины.
В 1991 году закончил Киевский институт политологии и социального управления, политолог. После запрета Коммунистической партии два года работал заместителем директора производственной корпорации «Укруглемаш».
В июне 1993 года на съезде восстановленной Компартии Украины выбран первым секретарем ЦК. С марта 1994 года — народный депутат Украины, руководитель фракции коммунистов в Верховной Раде Украины.
В 1999 и 2004 годах участвовал в выборах президента Украины. В 1999 году в первом туре выборов набрал 22.24 % и вслед за действующим президентом Украины Кучмой Леонидом Даниловичем (36.49 %) вышел во второй тур. Во втором туре набрал 37.80 % против 56.25 %. В 2004 году набрал 4.97 % и в итоге занял четвертое место.