Анна Герман родилась 25 апреля 1959 года во Львовской области. Девичья фамилия – Стецив. Со школьного возраста начала печататься в прессе. Вместе с нынешним народным депутатом Украины – Степаном Курпилем училась во львовской школе юных корреспондентов «Гарт». Анна говорит, что росла в небогатой семье, поэтому в жизни приходилось всего добиваться самой. Герман утверждает, что была нетипичным сельским ребенком – вместо того, чтобы копаться в огороде, она читала книги.
Окончила Львовский государственный университет. В 1987–1989 годах работала заведующей отделом газеты «Молода Галичина». После этого – корреспондент Украинского независимого информационно-издательского союза Вячеслава Чорновила. Семь лет была корреспондентом радио «Свобода» в Львове и Варшаве. В 2002 году назначена директором киевского бюро «Радио Свободная Европа – Радио Свобода» («Radio Free Europe - Radio Liberty»). В то время Герман была дружна со многими представителями нынешнего «оранжевого» лагеря.
В апреле 2004 года она добилась эксклюзивного интервью у тогдашнего премьер-министра Януковича. После разговора с Анной Виктор Федорович предложил ей стать его пресс-секретарем. Появление бывшего руководителя киевского бюро радио «Свобода» в окружении Януковича вызвало неадекватную реакцию среди журналистов, руководства радио «Свобода» и представителей национал-демократических партий. Особенно после того, как Герман начала убеждать всех и вся в том, что судимости Виктора Федоровича это – не более чем ошибки его молодости, а сам Янукович – «белый и пушистый». В октябре 2004 года, когда во время посещения Ивано-Франковска кандидат в президенты Виктор Янукович рухнул на асфальт от удара яйца, Анна Николаевна рьяно убеждала общественность в том, что в ее патрона летел «тупой предмет».
В декабре 2004 года Герман оставила должность пресс-секретаря главы правительства. «Я – первый пресс-секретарь, который добровольно ушел с высокой государственной должности», – гордо заявила она («Львовская газета», 14 декабря 2004 г.). Тогда же Анна Николаевна сделала серию передач на ТРК «Украина», убеждая всех, что делала их за свой счет, только арендуя помещение у штаба Януковича.
На парламентских выборах 2006 года баллотировалась по списку Партии регионов (№105).
В нынешней Верховной Раде занимает должность заместителя председателя комитета по вопросам свободы слова и информации
После того, как Виктор Янукович во второй раз возглавил правительство, Анна стала внештатным советником премьер-министра.
В рейтинге «100 влиятельных женщин Украины», который в 2006 году опубликовал журнал «Фокус», Анна Герман заняла 7-ю позицию.